蒸气处理在不同的温度和蒸气压力下,能生成Fe3O4、也能生成FeO 。FeO 是一种不致密的多孔结构、并且与基体铁的结合强度很弱,不能起到保护表面层的作用。所以这个反应在蒸气处理过程中是不希望的。铁、氧化铁、与水蒸汽、氢气(反应生成的),在不同温度下是可逆的平衡反应。
水蒸汽处理温度低于570℃时,3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2
水蒸汽处理温度高于570℃时,Fe+H2O→FeO+H2
温度高于570℃时,与FeO共同存在。在570℃以上生成的FeO,当温度降低到达570℃以下时,FeO不稳定,易分解成Fe3O4/Fe,组织的抗蚀性不佳,容易被腐蚀,将按下式发生共析分解:4FeO→Fe3O4+Fe
这时生成的Fe具有强烈的腐蚀倾向。这就是一般蒸汽处理时,为什么规定温度不高于570℃的理论根据。
此时FeO与Fe3O4的比例则与冷却速率有关,冷却愈快则残留的FeO愈多。这就是连续式蒸汽处理炉冷却部不是水冷,与烧结炉不一样,而炉尾采用保温。且炉尾温度不宜过低,防止冷却过快;另一方面防止水蒸汽在炉尾形成冷凝水,而滴落产品表面而形成锈斑(Fe2O3)。一般炉尾温度控制在180℃~380℃左右。
在温度高于570℃以上,根据理论,所得氧化层由内往外分别为Fe,FeO,Fe3O4与Fe2O3,愈接近外界,氧化物的氧含量愈高,此时的Fe2O3层为青白色,极薄而不易观察到,係零件在高温下由炉内取出时,与空气发生反应而产生。因此井式黑化炉出炉温度不宜过高。一般480℃~500℃时出炉。